年产2.5万张牛皮革新建项目
【素材】
A皮革公司在B市某工业园有一个年加工皮革2.5万张（折牛皮标张）的制革生产装置。几年后在C市新建一个制革厂，生产规模为年加工皮革11.5万张（折牛皮标张）。拟建项目占地面积551 300 m2，总投资为7 800万元。主体工程包括鞣制车间、整饰车间、冲洗车间；配套建设的有职工宿舍、厂区污水处理站。 A皮革公司拟将污水经处理后农灌。制革生产一般包括准备工段、鞣制工段和整饰工段，其工艺流程如下：
工艺介绍：准备工段。指原料皮从浸水到浸酸之前的工序操作，其作用在于除去制革加工不需要的各种物质，使原料恢复到鲜皮状态，除去表皮层、皮下组织层、毛鞘、纤维间质等物质，适度松散真皮层胶原纤维，使裸皮处于适合鞣制状态。鞣制工段。包括鞣制和鞣后湿处理两部分。铬鞣工艺一般指鞣制到加油之前的工序操作，它是将裸皮变成革的过程，铬初鞣后的湿铬鞣革称为湿革，需进行湿处理以增强革的粒面紧实性，提高柔软性、丰满性和弹性，并染色赋予革特殊性能。整饰工段。包括皮革的整理和涂饰，属于皮革的干操作工段，指在皮革表面施涂一层天然或合成高分子薄膜的过程，常辅以磨、抛、压、摔等机械加工，以提高革的质量。
【问题】
请根据上述背景材料，回答以下问题：
1．该项目的主要污染因子是什么？
2．该项目清洁生产指标包括哪几方面的内容？
3．如何对该项目进行水环境保护验收监测点位布设？
4．该项目环评报告书应设置哪些评价专题？
1．答：制革废水的污染因子为COD、BOD5、SS、S2-、Cl-、氨氮、Cr6+、总铬、酚、pH、色度、动植物油类；大气污染因子主要有：TSP.PM10、SO2.NOx以及NH3.H2S等生产工艺过程排放的恶臭污染物等；固体废物：废毛、肉膜、碎皮、边角料、革屑、污水处理站污泥、锅炉煤渣；噪声：设备噪声。
2．答：该项目的清洁生产指标包括以下几个方面的内容。(1)生产工艺与装备要求：定性分析项目采用的设备及工艺是否先进，原料是否无毒或低毒，对人体健康有无负面影响等方面；(2)资源能源利用指标：主要包括原辅材料消耗、能源资源利用率等；(3)产品指标：主要是对产品的合格率进行考核；(4)污染物产生指标：分析项目“三废”单位产生量；(5)废物回收利用指标：对废皮、废料、废毛、革坯边角是否回收利用等；(6)环境管理要求：对项目环境法律法规执行情况、环境审核、废物处理处置、生产过程环境管理以及相关方环境管理情况给予说明和分析等。
3．答：在污水处理站总排口布点监测COD、BOD5、SS、S2-、Cl-、氨氮、pH、色度、动植物油类；在车间或车间处理设施的排放口进行布点，监测总铬和六价铬项目。
4．答：该项目环评报告书应设置的评价专题包括：拟建项目工程概况、工程分析、区域环境现状调查与评价、大气环境影响评价、地表水环境影响评价、声环境影响评价、固体废物环境影响评价、污水进行农田灌溉的可行性分析、环境污染防治措施及可行性分析、项目产业政策符合性分析、清洁生产、总量控制、环境经济损益分析、公众参与、环境管理与监测计划。
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离子膜烧碱和聚氯乙烯项目
【素材】
某离子膜烧碱和聚氯乙烯(PVC)项目位于规划工业区。离子膜烧碱装置以原盐为原料生产氯气、氢气和烧碱。为使离子膜装置运行稳定，在厂区设置三台容积为50m3的液氯储罐，液氯储存单元属于重大危险源。聚氯乙烯生产过程为HCl与乙炔气在HgCl2催化剂作用下反应生成氯乙烯单体(VCM)，再采用悬浮聚合技术生产PVC，全年生产8 000 h。VCM生产过程中使用HgCl2催化剂100.8 t/a（折汞8 188.3 75 6 kg/a）、活性炭151.2t/a，采用活性炭除汞器除去粗VCM精馏尾气中的汞升华物（折汞2 380.8913 kg/a）。VCM洗涤产生的盐酸经处理返回VCM生产系统，碱洗产生的含汞废碱水2.5 m3/h，总汞浓度为2.0 mg/L，废催化剂中折汞4 927.204 4kg/a，更换催化剂卸泵产生的少量废水经锯末、活性炭等吸附带走840.279 9kg/a，废水排入含汞废碱水预处理系统，含汞废碱水经化学沉淀、三段活性炭吸附、三段离子交换树脂预处理，总汞浓度0.001 5 mg/L。废活性炭，树脂更换带走汞39.970 0kg/a。预处理合格的废水与厂内其他废水混合、经处理后排至工业区污水处理厂，含汞废物统一送催化剂生产厂家回收利用。
【问题】
1．给出VCM生产过程中总汞的平衡图。
2．说明本项目废水排放监控应考虑的主要污染物及监控部位。
3．识别液氯储存单元的风险类型，给出风险源项分析内容。
4．在VCM生产单元氯元素投入、产出平衡计算中，投入项应包括的物料有哪些？
5．本项目的环境空气现状调查应包括哪些特征污染因子？
1．附1：VCM生产过程中总汞的平衡图。
2．答：本项目废水排放监控主要应考虑的污染物为：(1)Hg，监控部位为预处理设施排放口；(2)COD、S S、pH、石油类、氯离子，监控部位为全场排放口。
3．答：液氯储存单元风险类型为：液氯储罐的破裂、泄漏。风险源项分析内容为确定液氯储罐破裂或泄漏时最大可信事故的发生概率、液氯储罐最大可信事故的泄漏量。
4．答：投入项应包括的物料有HCl和HgCl2。
5．答：空气特征污染因子为：HCl、Cl2、Hg、VCM。
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化学原料药生产项目
【素材】
某化学原料药项目选址在某市化工工业区建设，该化工区地处平原地区，主要规划为化工和医药工业区，属于环境功能二类区。区内污水进入一城镇集中二级污水处理厂，处理达标后出水排往R河道，该河道执行地表水Ⅳ类水体功能，属于淮河流域。项目符合国家产业政策，以环己酮、草酸二乙酯为原料，经过酯化、溴化、还原、缩合、精制等工序合成生产降血糖和防治心血管并发症的药物44 t/a，年工作3 00天、7 200 h。项目主要建设内容有：生产车间一座，占地900 m2，冷冻站，循环水站，处理能力100 m3/d污水处理站以及废气污染物治理设施等。项目供热由工业区集中供应。项目使用的主要原料有环己酮、草酸二乙酯、甲苯、氯仿、盐酸、液氨、冰醋酸、锌粉等。项目排放的主要废气污染物有：氨、甲苯以及HCl等，其等标排放量见表1。废水排放量90 t/d，主要污染物为COD、氨氮、甲苯等。项目排放的固体废物主要是工艺中的釜残和废中间产物等。工业区内进行污染物排放总量控制，工业区分配给该项目的COD和氨氮排放总量分别为20 t/a和1.6 t/a。
【问题】
1．项目可能产生的主要环境影响因素和可能导致的环境问题有哪些？
2．如按《污水综合排放标准》(GB 89 78-1996)中的有关规定，项目污水第二类污染物排放应执行什么标准？其中COD标准值为多少（假设不考虑集中污水处理的收水标准）?项目废水所排往的城镇集中污水处理厂应执行什么排放标准？
3．项目污水处理站对项目污水处理后COD和氨氮的平均浓度应分别达到多少才能满足工业区对其的总量控制指标？
4．降低项目有机废气排放的途径有哪些？简述有机废气的主要治理措施。
1．答：该项目为医药原料药项目。污染排放比较复杂。大气污染物排放有氨、甲苯、HCl等，如控制治理不当，有可能影响环境空气质量或造成异味影响；废水中有机物、氨氮浓度高，如控制不力会给地表水造成影响；固体废物多属于危险废物，处置不当会对土壤地下水、地表水和环境空气产生严重的影响。项目噪声源不大，可控制到厂界，对外环境影响不大。项目使用危险化学品较多，一旦发生事故会有大量的有毒气体泄漏和事故废水排放，将对环境空气和有关地表水造成严重影响，存在环境风险。
2．答：项目废水经厂内污水处理站处理后排放地区集中二级污水处理厂，第二类污染物应执行《污水综合排放标准》三级，其中COD的医药原料药工业的排放标准值为1 000 mg/L。同时，项目废水排放应满足地区集中二级污水处理厂的收水要求。项目废水所排往的地区集中污水处理厂，根据《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)，应执行一级A标准。
3．答：项目年产生废水90*300=27 000 t，工业区分配给该项目的COD和氨氮排放总量分别为20 t/a和1.6 t/a，因此项目污水处理站对项目污水处理后，其COD平均浓度应小于740.7 mg/L，氨氮平均浓度应小于59.3 mg/L，方能满足上述总量控制指标。
4．答：该项目主要有机废气排放是甲苯溶剂产生的无组织排放。降低该项目有机废气排放的途径有两个：一是提高清洁生产水平，降低有机溶剂的使用量、提高回收率；二是有效收集有机废气进行净化治理。有机废气的净化治理方法有：(1)燃烧法。将废气中的有机物作为燃料烧掉或使其高温氧化，适用于中、高浓度范围的废气净化。(2)催化燃烧法。在氧化催化剂的作用下，将碳氢化合物氧化分解，适用于各种浓度、连续排放的烃类废气净化。(3)吸附法。常温下用适当的吸附剂对废气中的有机物进行物理吸附，如活性炭吸附，就适用于低浓度的废气净化。(4)吸收法。常温下用适当的吸收剂对废气中的有机组分进行物理吸收，如碱液吸收等，对废气浓度限制较小，适用于含有颗粒物的废气净化。(5)冷凝法。采用低温，使有机物组分冷却至其露点以下，液化回收，适用于高浓度而露点相对较高的废气净化。
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对氨基苯磺酰胺制造工程
【素材】
某化工项目拟建在某城市远郊某工业区，以氯苯、三氧化硫、二氯亚砜、氨水为原料，进行磺化、酰氯化反应和胺化反应，年产对氨基苯磺酰胺1 000 t。项目厂区占地40 000 m2，建设生产车间一座、独立的原料及成品罐区（带罩棚）一个、危险品库一个、2 t/h锅炉房一座。项目排放氯化氢、氨气、氯苯等工艺废气；排放生产废水，其属酸性有机废水，并含有一些难降解毒性物质；还排放工艺废渣等固体废物。厂区排水实行雨污分流，雨水依靠重力流经管道排入A河。污水经厂内污水处理设施处理达到二级标准后经管道排入A河。项目主要噪声源为锅炉房噪声。项目周围有三个村镇，分别位于拟建址西南4 km、东5 km和东北3 km。除此之外没有其他居民区。 A河为GB 3838-2002中规定的Ⅳ类水体。项目所在地区为《环境空气质量标准》Ⅱ类区。项目平面布置见图1 。
主要原料和产品的理化及毒理性质如下：氯苯：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。熔点-45.2℃，沸点132.2℃，相对密度（水为1）1.10，相对蒸气密度（空气为1）3.9，闪点2 8℃。对中枢神经系统有抑制和麻醉作用；对皮肤和黏膜有刺激性。急性中毒：接触高浓度可引起麻醉症状，甚至昏迷。脱离现场，积极救治后，可较快恢复，但数日内仍有头痛、头晕、无力、食欲减退等症状。液体对皮肤有轻度刺激性，但反复接触，则起红斑或有轻度表浅性坏死。慢性中毒：常有眼痛、流泪、结膜充血的症状；早期有头痛、失眠、记忆力减退等神经衰弱症状；重者引起中毒性肝炎，个别可发生肾脏损害。LD50为2 290 mg/kg（大鼠经口）。对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。本品易燃，具刺激性，遇明火、高热或与氧化剂接触，有燃烧爆炸的危险。氨水：35%水溶液，无色透明液体，有强烈的刺激性臭味。吸入后对鼻、喉和肺有刺激性，引起咳嗽、气短和哮喘等；重者发生喉头水肿、肺水肿及心、肝、肾损害。慢性影响：反复低浓度接触，可引起支气管炎；可致皮炎。不燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。三氧化硫：无色液体或者无色至白色晶体，有发烟、吸湿特性。蒸气比空气重。α体、β体和γ体的熔点分别为62℃、3 3℃和17℃ 。该物质是一种强氧化剂，与可燃物质和还原性物质以及有机化合物激烈反应，有着火和爆炸危险。与水和潮湿空气激烈反应，生成硫酸。水溶液是一种强酸，与碱激烈反应。该物质可通过吸入其蒸气和食用吸收到体内。20℃时该物质蒸发，迅速达到空气中有害污染浓度。该物质腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道。食入有腐蚀性。反复或长期接触气溶胶，肺可能受损伤，并有牙蚀的危险。含三氧化硫的强无机酸雾是人类致癌物。不可燃。受热引起压力升高，容器有爆裂危险。在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾（或气体）。二氯亚砜：无色至浅黄或浅红色发烟液体。有窒息气味。加热至140℃以上分解成氯气、二氧化硫和氯化硫，遇水水解成二氧化硫和盐酸。能与苯、氯仿混溶。相对密度1.638。熔点-104.5℃，沸点76℃。有催泪性和腐蚀性。贮存：密封阴凉干燥保存。按《危险货物品名表》，属酸性腐蚀品。对氨基苯磺酰胺：白色颗粒或粉末状结晶，无臭，味微苦。熔点165～166℃ 。接触磺胺类的工人，有干咳、食欲不振、口中有恶味、头痛、头晕、易疲乏、精神萎靡、工作后思睡等症状。遇热分解放出有毒的氮氧化物和氧化硫。对环境可能有危害，对水体和土壤可造成污染。遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定浓度时，遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。 LD50为3 900 mg/kg（大鼠经口）；3 000 mg/kg（小鼠经口）；1 300 mg/kg（兔经口）。
【问题】
1．项目运行期主要环境影响因素有哪些？
2．项目环境空气质量调查应调查哪些因子？如建设地区没有其他的地方性大气污染物评价标准，项目大气污染物排放标准应选用哪些？分别适用于哪些废气排放？
3．项目涉及哪些危险物质？按《建设项目环境风险评价技术导则》可分为哪些功能单元？重大危险源存在哪些重大事故风险？项目环境风险评价进行的环境敏感性调查应调查哪些内容？
4．项目排放的生产废水，未处理前如按《环境影响评价技术导则—地面水环境》来划分，水质复杂程度如何？项目排水系统、废水处理设施应采取哪些应急措施来避免事故废水排放对地表水的重大环境影响？
1．答：项目运行期主要的环境影响因素有：锅炉烟气和工艺废气排放对环境空气质量的影响，恶臭物质（氨、氯苯等）排放造成的异味影响，废水排放对地表水环境的影响，固体废物对环境的影响，对声环境的影响，对土壤和地下水的影响以及环境风险。
2．答：项目环境空气质量调查应调查常规因子和项目特征因子。常规因子包括TSP（或PM10）、SO2、NO2、CO，项目特征因子包括氯化氢、氨气、氯苯；如建设地区没有其他的地方性大气污染物评价标准，应选用项目大气污染物排放标准：锅炉烟气排放适用于《锅炉大气污染物排放标准》(GB 13271-2001)，氨废气排放应执行《恶臭污染物排放标准》( GB 14554-93)，氯苯、HCl废气排放应执行《大气污染物综合排放标准》( GB 16297-1996)（二级）。
3．答：项目涉及的危险物质主要有氯苯、氨水、盐酸、三氧化硫、二氯亚砜和对氨基苯磺酰胺等，按《建设项目环境风险评价技术导则》进行环境风险评价时，项目厂区可分为储罐区、库房区和生产车间三个包含危险物质的功能单元。项目的事故风险主要是氯苯、氨水、二氯亚砜泄漏以及火灾爆炸事故发生引起的上述物质大量挥发有毒有害气体的环境风险，以及前述的危险物质大量进入水环境的环境风险。项目环境风险评价进行的环境敏感性调查应包括：①明确各环境保护目标与危险源之间的距离、方位；②项目选址选线是否位于江河湖海沿岸，环境风险是否涉及临近的饮用水水源保护区、自然保护区和重要渔业水域、珍稀水生生物栖息地等区域，按环境风险涉及的范围进行排查，明确保护级别；③人口集中居住区和社会关注区（如学校、医院等）按5km排查，查明人口分布，核对厂址合理性论证是否充分。
4．答：项目排放的生产废水处理前含有酸、持久性污染物（难降解的有机物）、非持久性污染物（可降解的有机物）三类污染物，如按《环境影响评价技术导则—地面水环境》来划分，属于水质复杂的水。如在污水处理设施出现故障或事故的情况下直接排放，会对水环境造成严重的影响。在发生火灾等事故状态下，消防废水也会含有酸、氯苯等有机物，而且浓度很高。因此应该确保项目污水装置的处理能力、保障调节池的容量，设置监控池或根据消防水量的预测，设立功能和容量满足要求的消防水收集系统和事故应急水池。各清水、污水、雨水管网的最终排放口与外部水体间应安装切断设施和切换到事故应急水池的设施，储罐区应设置围堰等。
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新建石化项目
【素材】
某石化企业拟建于工业区，工业区集中供水、供电，建有污水处理厂，工业区污水处理厂已建两套好氧污泥法污水处理系统，正在新建一套密改透型50m3污水生化处理系统，处理工业区各企业生产废水。废水处理达标后由同一排放管深海排放，废水排放口西北83m海域有水产养殖区，在其附近设有定期检测设备。厂区划分为石化生产装置区、中间罐区、厂内原料产品罐区、码头原料罐区、综合管理设施区和污水处理场。在污水处理厂东南角设基础防渗的露天固废临时贮存场，部分生产装置废水产生情况见表1，其中C股废水中含难生化降解的硝基苯类污染物。
厂内生产水处理方案为
A、B、C三股废水直接混合后进行除油预处理和生化处理。处理达标后送工业区污水处理厂进一步处理。项目运营期拟在定期监测站位对海水水质、海洋表层沉积物和生物进行硝基苯类定期监测。【问题】：
1．本项目废水预处理去除石油类可采用哪些方法？
2．根据本项目
A、B、C三股废水的特征，简述项目废水处理方案的可行性，优化污水处理方案。3．污水处理厂产生的固废是否可送厂区固废临时储存场堆存？说明理由。
4．厂区污水处理厂调节池、曝气池是主要的恶臭源，简述减轻其环境影响的可行措施。
5．说明项目运营期进行硝基苯定期监测的作用。
1．答：油类常以浮油、乳化溶解态油、重油三种形式存在于水中，因此预处理方式包括：(1)浮油可利用其比重小于1且不溶于水的原理，通过机械作用使之上浮并去除，如常用的隔油池；(2)对于溶解态和乳化态油类可采用投加药剂—气浮法，即破乳—混凝—气浮，将其去除；(3)对于比重大于1的重油则可用重力分离法加以去除，如设置除油沉砂池。
2．答：从表1中的COD/BOD5数据可分析出：C股废水生化去除率很小，若想通过生化方法处理使之达标排放，处理费用是相当高的。若将三股水混合后再生化处理，在水中的硝基苯总量不变的前提下，以去除硝基苯类化合物为目的混入其他废水，无疑更加重了处理设施的负担，因此混合后再生化处理的方法是不可行的。优化措施：
A、B两股废水混合除油后进行生化处理除碳、脱氨；C股废水通过中和混凝后再用活性炭吸附等物理和物化方法加以去除至达标。3．答：不可放置在厂区固废临时储存场贮存。理由为由《国家危险废物名录》可知，含硝基苯类废物为危险废物，该贮存场地只是一基础防渗的露天贮存场地，不符合危险废物贮存的相关规定。
4．答：(1)合理规划，设置合理的卫生防护距离，确保周边敏感目标不受影响，同时将污水处理厂设置在下风向，减小恶臭的影响范围；(2)调节池、曝气池周边设置绿化带；(3)对调节池、曝气池进行加盖处理，同时设置臭气收集系统，通过焚烧或活性炭吸附法进行处理。
5．答：(1)定期进行水质、沉积物、生物体中硝基苯的监测，有助于了解硝基苯类化合物在海水中的扩散、沉积、迁移的情况和规律，防止其污染环境，以及在生物体中累积，最终影响人体健康等。(2)定期监测硝基苯，可控制海水环境质量，监测项目废水排放对渔业养殖的影响。
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某化工制造工程
【素材】
某化工项目工艺过程如下：在反应釜内加入一定量的甲苯溶剂及原料A，搅拌并缓慢加热使原料完全溶解，然后加入反应物B。充分搅拌后加热回流1.5 h，分出反应水分，反应完毕后，物料转入浓缩釜，减压蒸去甲苯，回收后套用。浓缩物用二氯甲烷溶解，过滤除杂，滤液转入密闭反应釜，加入过量（理论量的1.5倍）的液态反应物D。控制温度在10～20 ℃反应1h，减压蒸去二氯甲烷及过量反应物，得到粗品，用丙酮进行重结晶，活性炭脱色。结晶后离心甩滤，滤料在干燥箱内干燥后得到产品E。丙酮母液循环套用。蒸出的二氯甲烷及过量反应物D的混合物精馏回收。
【问题】
1．(1)根据工艺描述，绘制工艺一污染流程框图，并标出各部分排放的污染物。(2)如果第一步的反应方程式为：A+B=C+H2O（分二子量MA=120.5，MB=90.2）根据下面的物料平衡图，计算过滤滤渣的量为_____kg，甲苯废气量为_____kg。（假设该反应的反应率为90%，中间产物完全溶解在二氯甲烷中，而浓缩物中其他成分均不溶于二氯甲烷。滤渣附着的溶剂量忽略）
(3)选出最符合题意的答案（单选）：该步工序中，甲苯溶剂的回收率为 (a．98%；b．95%;c.99%)，甲苯的流失途径为_______（a．以废气形式挥发；b．随分出水带走；c．随浓缩物进入下步工序；d．以上途径均存在）。
2．该工艺中，甲苯废气主要的排放部位有哪些？
1．答：(1)项目的工艺一污染流程框图如下：
(2)如果第一步的反应方程式为：A + B = C +H2O （分子量MA=120.5,MB=90.2）据下面的物料平衡图，计算过滤滤渣的量为35 kg，甲苯废气量为5kg 。(3)选出最符合题意的答案：第一步工序中，甲苯溶剂的回收率为 a (a. 98%；b．95%；c．99%)，甲苯的流失途径为 b 。（a．以废气形式挥发；b．随分出的水带走；c．随浓缩物进入下步工序；d．以上途径均存在）
2．答：该工艺中，甲苯废气主要的排放部位有反应1过程回流冷凝器顶部开口的排放、减压浓缩过程中随真空泵尾气排放。均为无组织排放源。可以在排放口加集气罩引风收集后和其他有机废气一起集中处置。